ネオニコチノイド

ネオニコチノイド: neonicotinoid)とは、クロロニコチニル系の殺虫剤の総称である。イミダクロプリドアセタミプリドジノテフランなどが該当する。農薬として世界100カ国以上で販売されている。

概要

ニコチンに殺虫作用が有る事は知られていたものの、虫だけでなくヒトなどにも毒性が高いため、化学構造を変えて、新たなニコチン類似物質であるネオニコチノイドが開発された。有機リン系殺虫剤、合成ピレスロイド系殺虫剤、カーバメート系殺虫剤に対する感受性が低下した虫に対しても、ネオニコチノイドは殺虫効果を発揮する。ネオニコチノイドの場合は、様々な虫を単に殺すために使用されるだけでなく、虫によって建材や作物などが被害を受けないように使用されたりする。ネオニコチノイドが無味無臭である点も、好都合である。

ネオニコチノイドは一般に比較的水溶性が高いものの、植物体への浸透移行性も有するため、残効が長いという特長を有する。このため、殺虫剤の散布回数を減らせるため、世界各国において主流の殺虫剤として用いられ、1990年代から使用が急増した。その後、世界各地でミツバチの大量失踪事例、いわゆる蜂群崩壊症候群が多発したため、ネオニコチノイド系殺虫剤が一因ではないかと考えられている[1]

このため、ヨーロッパでは予防原則に則り、規制が強化されている[1]欧州連合(EU)では2018年に、登録ネオニコチノイド主要5種の内3種を使用禁止し、フランスは主要5種全てを禁止した。なお、脊椎動物(哺乳類)がネオニコチノイドを摂取した際の影響評価は議論が続いており、2018年時点では結論は出されていない[2]

構造

ネオニコチノイドは、化学構造の中にシアノイミン(=N-CN)、ニトロイミン(-C=N-NO2)、クロロピリジル基、クロロチアゾリル基フリル基を持つ点が特徴である。なお、分子内にクロロ基を持つ構造が代表的なので、分子内にクロロ基を持たない物も含めて、クロロニコチニル系とも呼ばれる。

種類

  • ニトログアニジン系
    • クロチアニジン - 2002年、商品名「ダントツ」「ベニカ」
    • ジノテフラン - 2002年、商品名「スタークル」)
    • チアメトキサム - 1997年、商品名「アクタラ」)
  • ニトロメチレン系
    • ニテンピラム - 1995年、商品名「ベストガード」)
    • ニチアジン - 1979年にシェル株式会社が開発した。しかし光に対して不安定なため、実用化されなかった。
  • ピリジルメチルアミン系
    • アセタミプリド - 1995年、商品名「モスピラン」「マツグリーン」「イールダーSG」「アリベル」
    • イミドクロプリド - 1991年、商品名「アドマイヤー」「メリット」
    • チアクロプリド - 2001年、商品名「バリアード」「カリプソ」

作用機序

ネオニコチノイドは神経細胞のシナプス部分の後膜に存在する神経伝達物質アセチルコリンの受容体である「ニコチン性アセチルコリン受容体 (nAChR)」に結合し、神経細胞を興奮させ続ける事で、昆虫を死に至らしめる[3]

毒性

ヒトなどの哺乳類には低濃度で単独使用した場合、急性毒性は比較的低い。一方で昆虫には高い毒性を持つという、選択毒性を発揮する。

ところで、ネオニコチノイドの作用点であるアセチルコリン受容体は、昆虫のみならず、ヒトなどにも発現している受容体である。これは、アセチルコリンが、昆虫のみならず、ヒトでも神経伝達物質として使用されているためである。ヒトにおいて、アセチルコリンは中枢神経系のみならず、自律神経でも、神経筋接合部においても作用している。さらに、哺乳類がネオニコチノイドを経口摂取すると、腸管から容易に吸収されるだけでなく、血液脳関門すら容易に通過する[4]。このような事から、ネオニコチノイド系農薬がヒトのへの影響、とりわけ、発達中で外来物質の影響を受け易い胎児小児の脳への影響を懸念する意見も有る[5]。哺乳類がネオニコチノイドを摂取した際の影響については議論が続いており、2018年時点では結論に至っていない[2]

生態系への影響

ネオニコチノイド系殺虫剤は、これまで各国で使用されてきた有機リン系殺虫剤と比べ、ヒトなどの霊長類哺乳類、さらに、鳥類爬虫類への安全性は高いとされる。一方で昆虫に対する毒性は強く、また植物体への浸透移行性を持ち、さらに残効も長いため、殺虫成分が植物体内に長期間残る[注釈 1]。害虫予防や殺虫剤の散布回数削減のためには、こうした残効の長さは利点だが、殺虫成分は葉や果実だけでなく、花粉にまで移行するため、これらを餌とするミツバチなどの昆虫も、長期にわたってネオニコチノイドの影響を受けるだろうと危惧されている。

また、ネオニコチノイドが水溶性であるため、水田で使用すると、河川や湖沼など生態系に広く拡散し[1]、水棲昆虫などに影響を与える可能性もある。水棲昆虫などを食糧にしている生物は、食糧が減少する事で打撃を受けている可能性も指摘されている[1][6]

ミツバチ大量死・失踪との関係

1990年代初めから、世界各地でミツバチの大量死・大量失踪が報告され、既に2007年春までに北半球から4分の1のハチが消えたとされている[7]。ミツバチ大量死は、2010年時点でカナダアメリカ合衆国中華人民共和国中華民国インドウルグアイブラジルオーストラリア、そして日本など、全世界的な広がりを見せている[8]

各国での研究報告では、ネオニコチノイド系農薬はこうした「蜂群崩壊症候群」(Colony Collapse Disorder, CCD) の原因の1つだと疑われているものの、ネオニコチノイド系農薬との因果関係は立証されていない状況にある。

なお、同じネオニコチノイド系農薬でも、ミツバチに対する毒性は、製品により異なる事も知られている[9][10]。クロチアニジン、イミダクロプリド、チアメトキサム、ジノテフランはミツバチへの急性毒性が特に高いのに対して、アセタミプリド、チアクロプリドは毒性が比較的低い[11]

トンボの減少

石川県立大学の上田哲行と宮城大学の神宮字寛の調査によれば、ネオニコチノイド系殺虫薬を使用した水田では、アキアカネの羽化が従来の30パーセントほどに減少したと指摘されている[12][注釈 2]

水生生物全般

島根県の宍道湖では、ニホンウナギワカサギが激減している。その原因について、水田でネオニコチノイド系殺虫剤が使用されるようになった時期と一致しており、河川から湖沼へ流入して小型の水生生物(オオユスリカ幼虫、キスイケナガミジンコ)を殺傷し、間接的に、それらを捕食する魚類を激減させた可能性があるとする研究報告が2019年11月に、産業技術総合研究所により発表された(東京大学、島根県保健環境科学研究所、名古屋市環境科学調査センター、千葉工業大学との共同研究)[1][6]

ヒトへの影響

農薬の毒性評価は対象動物の死亡率で行われ、分解代謝物が内分泌や神経作用に与える影響の評価が不充分と指摘されている[13]

ただヒトに対する急性毒性は低く、慢性毒性、発がん性、繁殖性、催奇形性及び変異原性の試験でも問題は認められなかったと、内閣府の食品安全委員会の審査では、報告されている[14][15]。ラットを用いた代謝試験では投与後、24時間以内に96%以上がそのまま排出され、蓄積はしなかった[4]。しかし大量摂取した場合には、急性中毒を起こす[15][4]

農薬散布者を除外して考えると、ヒトが体内に取り込む主要な経路は、飲料水や食品の経口摂取とされる[15][14]とハウスダスト[16]、飛散物の吸引(肺)[17]

水溶性であるため、農作物の表面に付着すると農薬原体及び代謝物(分解副生成物)は内部に浸透する[14]。そして常圧では、147 ℃から270 ℃以下では熱分解しないため、食品の調理過程でネオニコチノイド系の残留農薬が分解する事は無い[13]。哺乳類では腸管から良く吸収され血液脳関門を容易に通過する[4]。残留基準は欧米諸国と比較し食品残留基準値が高く設定、すなわち、多く残留していても良いように、緩い基準が設定されている[18]。特に、日本では2015年5月19日に厚生労働省がネオニコチノイド系農薬の食品残留基準を緩和した上に[19][20]、使用が許可されているネオニコチノイド系農薬の種類が多いため、その摂取量(曝露量)も多いと指摘されている[21]

農産物の可食部に残量したネオニコチノイド系農薬で、経口摂取による健康障害が生じたとされる事例が報告されている[4][15]。報告されている症状は、亜急性のニコチン中毒症状に類似し[4]亜急性の頭痛、めまい、吐気、嘔吐、胸痛、動悸、筋肉痛、筋脱力、振戦、記憶障害、発語障害、意識障害、心電図異常などで、WPW(ウォルフ・パーキンソン・ホワイト)症候群[22]と診断された患者がいた[15][13]。その有症者からは、ネオニコチノイドの代謝物である6-クロロニコチン酸が、尿中からLC/MS法検出された[4]

一方、松食い虫対策としてアセタミプリドが空中散布された地域では、気中濃度は検出下限(0.15μg/m3)以下であったのにもかかわらず、周辺住民の一部は亜急性のニコチン中毒症状を訴え、医療機関を受診した事例があった[23]

2014年4月からの1年間、神奈川県で行われた調査によれば[24]、河川水からは水田での[25]薬剤使用量が増加する6月から7月の検出濃度が上がり、水道水からは河川水とほぼ変わらない濃度で検出されたと報告されている[24]

歴史

天然物であるニコチンニコチノイドは古くから殺虫剤として使われてきたものの、これらは人畜に対する毒性も高く、危険である。そこでこれらを元に毒性を低減すべく、ネオニコチノイドが開発された。

1979年にシェル株式会社で開発・発表されたニチアジンは、太陽光に対し不安定という欠点が有ったため、実用化されず改良が加えられた。

1980年代に日本特殊農薬株式会社(現:バイエルクロップサイエンス株式会社)がイミダクロプリドを開発し、1988年に日本で公的試験を開始し、1992年にネオニコチノイド系として世界で初めて農薬登録された。その後、研究が進むにつれて、本系統剤が多様な化合物群で構成される事が見い出され、1993年に、東京農業大学教授の山本出によって「ネオニコチノイド」と呼ぶ提案がなされた。以降「ネオニコチノイド系殺虫剤」の呼称が、世界で使われている。

2019年現在、殺虫剤抵抗性対策委員会Insecticide Resistance Action Committee, IRAC)による作用機序・作用分類で、ネオニコチノイドに分類される7剤中6剤が、日本企業によって開発された物である。

用途

ネオニコチノイド系殺虫剤は、各国において、ガーデニング用および農業用の殺虫剤、家庭用スプレー式殺虫剤、ペットなどのシラミノミの駆除、ゴキブリ駆除、シロアリ駆除、住宅の化学建材[4]、木材防腐剤[26]など広範囲に使用されている。

日本における主要用途

ネオニコチノイド単体の農薬として販売される以外に、他の殺虫剤や農業用殺菌剤および殺ダニ剤に混ぜられている[4]

農薬[27]
建材の防虫剤
例:床フローリング材の表面材接着層の接着剤混入処理剤[28]

日本での規制

希釈前の高濃度の薬剤(顆粒水和剤・乳剤)については、アセタミプリドとイミダクロプリドが、毒物及び劇物取締法の「医薬用外劇物」に指定されている。

各国の状況

EU

欧州連合(EU)では、ミツバチ大量失踪事件を受けて、被害拡大を防止するために原因究明に精力的に取り組む一方で、予防原則に基づき、その原因の1つであると考えられるネオニコチノイド系農薬に対する規制を実施する対策を講じている。

EU圏内では2013年12月よりネオニコチノイド系農薬のうちクロチアニジン、イミダクロプリド、チアメトキサムの3種に対する使用規制が導入された。ただし、開花時期以外での散布、温室ハウス内での散布、ミツバチの来ない作物への使用、この3種以外のネオニコチノイド系殺虫剤の使用は禁止対象外である[29]

フランス

フランスは、ネオニコチノイド系農薬の使用規制に最も熱心な国家である。1994年にイミダクロプリドによる種子処理(種子のコーティング)が導入された後に、ミツバチ大量死事件が発生していた。そこで1999年1月に、予防措置として、イミダクロプリドによるヒマワリ種子処理を全国的に一時停止し、原因究明調査に着手した。

そのような中で2002年に、ミツバチ全滅事件発生した。フランス農業省の委託を受けた毒性調査委員会は、2003年にイミダクロプリドの種子処理によるミツバチへの危険性を警告する報告書をまとめた。これを受けて、2004年に農業省は、イミダクロプリドを活性成分とするネオニコチノイド系殺虫剤ゴーシュの許可を取り消し、イミダクロプリドによるトウモロコシの種子処理も禁止した。そして2006年4月に、最高裁の判決を受け、ネオニコチノイド系農薬ゴーシュ(イミダクロプリド)を正式に使用禁止とした。

2016年7月にフランス国民議会は、ネオニコチノイド系農薬の使用禁止を盛り込んだ生物多様性法を可決した。2018年9月からネオニコチノイド剤は一部の例外を除き使用禁止され、2020年7月からは例外使用規定が廃止され、全面禁止された[30]

オランダ

2000年に、イミダクロプリドを開放系栽培での使用を禁止した。

デンマーク

2000年、イミダクロプリドの販売を禁止した。

ドイツ

ネオニコチノイド系農薬のクロチアニジンが広く市場に出回るようになると、ハチの大量死・大量失踪が発生したと、2006年に初めて報告された。翌2007年から2008年にかけて被害がさらに深刻化、2008年、ドイツ連邦消費者保護・安全局 (BVL) は、イミダクロプリドとクロチアニジンの認可を取り消し、ネオニコチノイド系農薬7種類の販売を禁止した。

イタリア

2008年に、農水省がイミダクロプリドやクロチアニジンによる種子コーティング処理を禁止した。

アメリカ合衆国

2015年に、アメリカ合衆国環境保護庁(EPA)はスルホキサフロル製剤の登録を取消し、販売を禁止した[31]

2016年には、メリーランド州で規制された[32]

日本

日本では、ネオニコチノイド系農薬のイミダクロプリド、クロチアニジン、チアメトキサム、ジノテフラン、ニテンピラム、アセタミプリド及びチアクロプリドの7種が使用可能である[33]

しかし、北海道を中心とする北日本で、ミツバチ大量死が多発しており、水田でカメムシ対策に使われているネオニコチノイド系殺虫剤が原因との結論を、畜産草地研究所が出している[34]

ミツバチによる受粉が、結実に必要なリンゴウメの果樹栽培を行っている地域を中心に、一部の農業協同組合(JA)や地方公共団体には、開花期のネオニコチノイド系殺虫剤散布の自粛を農家に呼びかけている地域も出てきた。なお日本では、欧州食品安全機関でミツバチに影響が有ると公表された「ネオニコチノイド系農薬を種子表面に付着させる」コーティング処理は行っていない[33]

2015年5月19日に厚生労働省は、ネオニコチノイド系農薬の食品残留基準を緩和した。例を挙げれば、ほうれんそうでは従来の13倍に緩和した[19][20]

脚注

注釈

  1. ネオニコチノイドの葉面散布では2週間から1ヶ月程度、粒剤処理や灌注処理では3ヶ月程度の効果が持続する。これに対して、有機リン剤は3日程度である。
  2. アキアカネを含むトンボ幼虫は、水田などで水中生活をする。詳しくは「ヤゴ」を参照。

出典

  1. 「ウナギやワカサギの減少の一因として殺虫剤が浮上-島根県の宍道湖でネオニコチノイド使用開始と同時にウナギ漁獲量が激減-」産業技術総合研究所(2019年11月1日)2019年11月19日閲覧
  2. 石塚真由美、「ネオニコチノイド系殺虫剤の日本人における曝露実態」『日本毒性学会学術年会』 2018年 45.1巻 第45回日本毒性学会学術年会, セッションID:S5-3, p. S5-3-, doi:10.14869/toxpt.45.1.0_S5-3, 日本毒性学会
  3. 松田一彦、「ネオニコチノイドの選択毒性の分子基盤」『Journal of Pesticide Science』 2002年 27巻 4号 p.392-395, doi:10.1584/jpestics.27.392, 日本農薬学会
  4. 平久美子, 青山美子, 川上智規, 鎌田素之、「ネオニコチノイド系殺虫剤の代謝産物6-クロロニコチン酸が尿中に検出され亜急性ニコチン中毒様症状を示した6症例 (PDF) 」『中毒研究』 2011年 24巻 3号 p.222-230, NAID 40018984097, へるす出版
  5. 木村-黒田純子, 小牟田緑, 川野仁、「新農薬ネオニコチノイド系農薬のヒト・哺乳類への影響」『臨床環境医学』 Vol.21, No.1, 2012, p.24-34, 日本臨床環境医学会
  6. 土井慎一, 石原正彦, 江角敏明, 神谷宏, 山室真澄、「宍道湖水におけるネオニコチノイド濃度の予備的報告」『陸水学雑誌』 2018年 79巻 3号 p.179-183, doi:10.3739/rikusui.79.179, 日本陸水学会
  7. ローワン・ジェイコブスン『なぜハチは大量死したのか』文芸春秋 2009年 ISBN 9784163710303
  8. 水野玲子「世界に広がるミツバチ大量死 - 欧米諸国の対応」『ダイオキシン・環境ホルモン対策国民会議 ニュース・レター』Vol.62 (2010)
  9. 殺虫剤の選択性-ミツバチに対する選択性の不思議-(アグロサイエンス通信)
  10. Mechanism for the differential toxicity of neonicotinoid insecticides in the honey bee, Apis mellifera(2019年11月19日閲覧)
  11. 岩佐孝男、モスピラン(アセタミプリド)のミツバチに対する低毒性機構 (PDF) 日本曹達
  12. 半数以上の府県で1000分の1に減少!? 全国で激減するアキアカネ日本自然保護協会「しぜんもん」(2014年8月12日)2019年11月19日閲覧
  13. 平久美子、「新農薬ネオニコチノイド系農薬のヒト・哺乳類への影響」『臨床環境医学』 Vol.21, No.1, 2012, p.46-56, 日本臨床環境医学会
  14. 脇田健夫, 安井直子, 山田英一, 岸大輔、「殺虫剤ジノテフランの開発」『Journal of Pesticide Science』 2005年 30巻 2号 p.133-138, doi:10.1584/jpestics.30.133, 日本農薬学会
  15. 農薬評価書 アセタミプリド (PDF) 食品安全委員会 2008年8月
  16. 斎藤育江, 大貫文, 鈴木俊也, 栗田雅行、「<原著> シロアリ駆除剤由来のネオニコチノイド系殺虫剤による室内環境汚染 (PDF) 」『研究年報』 第66号 2015年 p.225-233, 東京都健康安全研究センター
  17. 竹ノ内敏一, 青井透、「液体クロマトグラフィー/ タンデム型質量分析法によるネオニコチノイド系殺虫剤チアクロプリド空中散布における飛散量分析の調査報告」『環境化学』 2016年 26巻 1号 p.27-32, doi:10.5985/jec.26.27
  18. 池中良徳, 宮原裕一, 一瀬貴大 ほか、「幼児に対するネオニコチノイド系殺虫剤の曝露評価」『日本毒性学会学術年会』 2017年 44.1巻, 第44回日本毒性学会学術年会, セッションID:O-20, p.O-20-, doi:10.14869/toxpt.44.1.0_O-20, 日本毒性学会
  19. [平成27年5月19日食安発0519第1号]食品衛生法施行規則の一部を改正する省令及び食品、添加物等の規格基準の一部を改正する件について(アセタミプリド、アプラマイシン、クレソキシムメチル、クロチアニジン、クロラントラニリプロール、ジクロベニル、ピリフルキナゾン、フルアジナム、フルオルイミド、マラチオン、マンデストロビン、メロキシカム、モサプリド)厚生労働省(2015年5月19日)2016年2月17日閲覧
  20. 厚労省、ネオニコチノイド系農薬の食品残留基準を緩和alterna
  21. 池中良徳, 一瀬貴大, Collins NIMAKO, 中山翔太 ほか、「ネオニコチノイド系殺虫剤の曝露実態の解明と毒性評価」『日本毒性学会学術年会』 2019年 46.1巻, 第46回日本毒性学会学術年会, セッションID:S7-2, p.S7-2-, doi:10.14869/toxpt.46.1.0_S7-2, 日本毒性学会
  22. 心房細動と WPW (Wolff-Parkinson-White)症候群 MSDマニュアル プロフェッショナル版
  23. 平久美子, 青山美子、「2005年に一定地域のネオニコチノイド系および有機リン系殺虫剤散布後自覚症状を訴え受診した患者の心電図所見とその季節変動」『臨床環境医学』 2006年 Vol.15, No.1, p.114-123, 日本臨床環境医学会
  24. 佐藤学, 上村仁, 小坂浩司 ほか、「神奈川県相模川流域における河川水及び水道水のネオニコチノイド系農薬等の実態調査」『水環境学会誌』 2016年 39巻 5号 p.153-162, doi:10.2965/jswe.39.153, 日本水環境学会
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  26. 宮内輝久、「木材保存剤の分析技術の高度化と規格化」『木材保存』 2018年 44巻 3号 p.188-191, doi:10.5990/jwpa.44.188, 日本木材保存協会
  27. 石坂眞澄、「ネオニコチノイド系殺虫剤の話 (PDF) 」 農環研ニュース No.104 2014年11月, 農業・食品産業技術総合研究機構
  28. 馬場庸介、「複合フローリングのヒラタキクイムシ防除方法の開発」『木材保存』 2018年 44巻 3号 p.156-157, doi:10.5990/jwpa.44.156, 日本木材保存協会
  29. EUでネオニコチノイド系農薬の規制スタート!グリーンピース(2013年12月6日)2019年11月19日閲覧
  30. スルホキサフロルの残留基準の取扱いについて 厚生労働省
  31. メリーランド州
  32. 農薬による蜜蜂の危害を防止するための我が国の取組”. 農林水産省 (2013年8月26日). 2014年6月7日閲覧。
  33. ミツバチ大量死、原因は害虫用殺虫剤 分析で成分検出 Archived 2014年12月24日, at the Wayback Machine.朝日新聞』2014年7月19日

関連項目

- アセチルコリンの分解酵素やアセチルコリン受容体などに結合して殺虫特性を示す薬剤には、ネオニコチノイドの他にも有機リン化合物カルバミン酸系化合物、ニコチン剤など多種類がある。

主な製造販売企業

外部リンク

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