ドライアイス

ドライアイス (: dry ice) は、固体二酸化炭素 (CO2) の商品名である。生鮮食品の冷温保管・輸送などに用いられる。固形炭酸固体炭酸とも言う。

ドライアイス。常温常圧下では昇華して直接気体の二酸化炭素になる。
二酸化炭素の固体の分子構造模式図
ドライアイスは、に入れると大量の白煙を発生する。
取り扱いが容易なペレット状のドライアイス。

物理的性質

  • ドライアイスは常圧環境下では液体とならず、直接気体昇華する。
  • 比重: 1.56
  • 昇華温度: −78.5 ℃(1気圧において)[1]
  • 昇華潜熱: 573 kJ/kg (137 kcal/kg)(1気圧において)[1]
  • 冷却能力は同容積の氷の約3.3倍となる[2]
  • ドライアイスを空気中に置くと、空気中の水分が凍り、白煙が発生する。

種類

商品としては形状から次に分けられる[3]

  • スノー - 粉末状
  • ペレット - 小粒
  • ブロック - 塊

ブロック状の大きな塊のほうが、溶けにくく長時間にわたって利用することが可能であるが、利用する際にハンマーなどで小さく割って利用する必要がある。スノー・ペレットなどは、ブロックに比べて短時間ではあるが、より急速に冷やすことが可能である。

製造方法と日本での需給

ドライアイスは以下のような工程で製造される[4][5][6]

  1. 製油所の精製過程、アンモニア (NH3)の製造過程、ビール工場等の発酵過程などで出る、副産物としての気体の二酸化炭素(炭酸ガス)を用意し、洗浄塔で精製する。
  2. その気体の二酸化炭素を、加圧圧縮した後に冷却して液化させる。
  3. その液体の二酸化炭素を急速に大気圧力にすると、気化熱が奪われることにより自身の温度凝固点を下回る。このことを利用して粉末状の固体にする。
  4. その固体をプレス機で成形して製品にする。この方法で製造した場合、ドライアイスは細かい粉体(パウダースノー(粉雪)状態)で、圧縮しても固めることができない。したがって、ブロック状またはペレット状で市販されるドライアイスには固めるための (H2O) が数パーセント添加されている[7][8]

日本でドライアイスを製造する企業8社は1979年以降、業界団体「ドライアイスメーカー会」(任意団体)を組織している[9]エア・ウォーター炭酸日本液炭昭和電工ガスプロダクツなどが大手である。

近年、日本では製油所や化学工場の閉鎖によって副産される二酸化炭素の量が減り、ドライアイスの生産量が減少しているため、供給不足となっている。2013年には不足分1万トン以上が大韓民国から輸入された[10]

ドライアイスの国内需要は年35万トン前後で、うち2万6000トン前後を輸入している。夏季(6月末旧盆)の需要が特に多く「45日ビジネス」とも言われる。電子商取引(インターネット通販)での生鮮食品の輸送量が増えるとともに、ドライアイスの消費量も増加傾向にある[11]

歴史

ティロリエの液化二酸化炭素装置。

最初にドライアイスを観察したのは、1835年フランスのアドリアン-ジャン-ピエール・ティロリエ (Adrien-Jean-Pierre Thilorier: 1790 – 1844) が行った実験で、自ら作成した装置で作った液化二酸化炭素を入れた容器を開けると、急速に気化して固体が残る現象が確認された。

1895年にはイギリスの化学者エルワシー (Elworthy) とヘンダーソン (Henderson) が炭酸ガス固化法の特許を取得し、冷凍用途での使用を提唱した[12]

1924年アメリカ合衆国のトーマス・スレート (Thomas B. Slate) は販売のために特許を申請し、最初の商業生産者となった。 1925年にはアメリカ合衆国のドライアイス社 (DryIce Corporation) が「Dry ice」を商標登録した。現在は、この商標が一般名詞化して「dry ice」と呼ばれている。一方、イギリスのエア・リキードUK社 (Air Liquide UK Ltd.) は「Cardice」で商標登録を行った。

主な用途

タイヤの金型にドライアイス洗浄を行っている様子。
食品の保冷剤
温度がよりも低く、昇華して気体となり、液化による濡れ等が生じない。このため扱いが比較的容易であり、冷凍食品アイスクリームケーキ等の食品を融けないように、または腐らせないように輸送する時などの保冷剤として使われる。
舞台のスモーク効果
水中に入れることで、強い毒性や悪臭がない白煙を大量に発生させることができる。舞台などでの特殊効果では湯にドライアイスを投入した白煙がよく用いられる。ドライアイスを水などの液体中に入れた場合での白煙の正体は空気中の水分ではなく、ドライアイスに触れた液体が微小な固体粉末になったものである。水以外でも、酢酸ベンゼンなど、二酸化炭素の昇華点よりも融点が高く、粘性が十分小さい液体中に入れたときも白煙は発生する[13]
遺体の保存
人間動物遺体保存にも使われ、遺体と一緒にしたまま火葬しても有害ガスが出ないことから、根強い需要がある。
人工降雨・降雪技術
水資源の安定確保・枯渇対策を目的とした、人工降雨・降雪技術の確立のための研究も行われている[14]
自動車の洗浄
ドライアイスとコンプレッサーの圧縮空気を利用した「ドライアイス洗浄」が、有機溶媒などと比べて環境に良いとされ、自動車産業を中心に多く利用されてきている。
混合物による寒剤
有機溶媒とドライアイスとの混合物寒剤とすることができる。たとえば、エタノールとドライアイスとでは -72 ℃、ジエチルエーテルとドライアイスとでは -77 ℃の低温が得られる[15]
ワクチンの輸送
アフリカ大陸におけるポリオワクチンや新型コロナワクチン(COVID-19:RNAワクチン)の空輸に利用されている。

取り扱い方法

一般家庭での利用

  • ドライアイスは食用を考慮して製造されていないため、飲料にドライアイスを入れて炭酸水を作ることは衛生上の観点からも避けた方がよい。
  • 食品を冷やす場合は間接的な冷却を行うのが好ましい。

長持ちさせる方法

下記のいずれか、可能であれば複数を行うことで、ドライアイスを長持ちさせることが出来る。

  • ドライアイスを、新聞紙・タオルなどで包む。
  • 発泡スチロール製のボックスに入れて、空気を遮断して保管する。(ドライアイス専用ボックスだと極めて効果が高い)
  • 発泡スチロール製のボックス内に、詰め物をしてスペースを作らないようにする。
  • 密封型のビニール袋に入れて、空気を遮断して保管する。(破裂を防ぐため、穴を一つあけること)
  • 冷蔵庫の冷凍庫に入れて保管する。
  • 暗所・冷所・風が通らない場所に置く。
  • 砕かず、大きなブロック状のまま保存する。
  • 液体窒素の中に入れる。

危険性・取扱い上の注意点

二酸化炭素中毒

  • ドライアイスは日常的に用いられるが、高濃度(およそ7 - 8%以上)の二酸化炭素を吸入すると、たとえ酸素が大気中と同等程度含まれていても、二酸化炭素が呼吸中枢毒性を示すために自発呼吸が停止し、窒息することがある。特に昇華して二酸化炭素の気体になった場合は足下に滞留しやすいため、窒息あるいは酸欠による事故の危険がある。冷凍庫のような屋内や、自動車内で扱う際は、締め切らずに通気や換気を行う必要がある。たとえば 350 gのドライアイスを乗員室容積 2,000 Lの密閉した車内に放置すると、1時間で車内の炭酸ガス濃度は約10%となり、中毒を起こして意識不明に陥る危険性がある[16]
  • 高い場所でドライアイスを扱った際、二酸化炭素が離れた低い場所に流れ込み、そこで酸欠を起こした事故もある。
  • 「使用を誤ると酸欠事故の恐れがある」「廃棄できず、昇華するのを待つ必要がある」「商品表面に二酸化炭素が浸透し、炭酸飲料のような刺激感を与えてしまう」「二酸化炭素は地球温暖化の原因物質というネガティブイメージがある」といった欠点のため、近年ではドライアイスに代わって、ポリアクリル酸ナトリウムなどの高吸水性高分子と水をポリ袋に詰めた蓄冷剤が普及してきている。特に冷蔵でよいケーキの持ち帰り用には大部分がこの蓄冷剤に取って代わられた。なお、食品に使われるドライアイスはアンモニア製造やビール工場等の発酵過程で出る副産物を利用している。発酵の副産物として製造されたドライアイスの使用は大気中の二酸化炭素の純増にはならず、地球温暖化の原因物質ではない。

ペットボトル破裂事故

#製造方法で述べたとおり、ドライアイスは圧縮された気体であり、昇華して気体になると体積は約750倍になる。当然ながら、ガラス瓶やペットボトルなどの容器で密閉保存してしまうと、容器内の圧力が急激に上昇してしまう。さらにその状態で、

  • 容器が長時間にわたって放置される
  • 容器を振る
  • 容器を落とす
  • 容器を床や壁などに叩きつける
  • 容器を投げ飛ばす

などとなって、容器に衝撃が加わると、圧力に耐え切れない容器が破裂・爆発し、破片やキャップが飛び散り、非常に危険である。

実際に、炭酸水を作ろうとしてペットボトルやビン容器に飲料とドライアイスを入れて密閉した状態で容器を振るなどしたところ、容器が破裂してビンの破片やキャップなどが吹き飛び、腕や顔面に重傷を負ったという事故が相次いでおり、国民生活センターが注意喚起を行う事態に発展した。中には「破裂して吹き飛んだペットボトルのキャップが眼球に直撃してしまい失明」という事故も報告されている[17]

凍傷

  • 直接手で触れると凍傷を起こす危険がある。
  • 直接口に含む行為は凍傷や二酸化炭素 (CO2) 中毒の恐れがあり危険である。

脚注

  1. 「二酸化炭素」『岩波理化学辞典』長倉三郎ほか、岩波書店、1999年、第5版CD-ROM版。ISBN 4001301024。
  2. ドライアイスの性質”. 日本液炭. 2017年3月29日閲覧。
  3. ドライアイス 製品・商品情報 (日本語). 昭和電工ガスプロダクツ株式会社. 2017年3月29日閲覧。
  4. 環境対策・製造工程”. 日本液炭. 2017年3月29日閲覧。
  5. 炭酸ガスとドライアイスの製造工程”. 昭和電工ガスプロダクツ株式会社. 2017年3月29日閲覧。
  6. 製造プロセス”. エア・ウォーター炭酸株式会社. 2017年3月29日閲覧。
  7. ドライアイス 大和酸素工業株式会社
  8. 左巻健男『面白くて眠れなくなる理科』文庫版 PHP研究所 53p
  9. ドライアイスメーカー会(2018年6月17日閲覧)。
  10. 化学工業日報社、「今夏も韓国産ドライアイス」『化学工業日報』2014年7月7日p1、東京、化学工業日報社
  11. 「ドライアイス 冷や汗の夏/原料足りず品薄 輸入でコスト増/各社、値上げには動けず」『日本経済新聞』朝刊2018年6月13日(マーケット商品面)2018年6月17日閲覧。
  12. 炭酸ガスとドライアイスの歴史 (日本語). 昭和電工ガスプロダクツ株式会社. 2014年8月8日閲覧。
  13. 松川利行「水に投じたドライアイスで生じる白煙について―氷微粉末(固体)である証明 (PDF) 『研究紀要』第40巻、日本理化学協会、2008年、 113-117頁。
  14. 3.天気は変えられるか!?~人工降雨・降雪で水不足克服!?~ 日本気象協会北海道支社
  15. 「寒剤」『岩波理化学辞典』長倉三郎ほか 編集、岩波書店、1999年、第5版CD-ROM版。ISBN 4001301024。
  16. 船山信次『図解雑学 毒の科学』ナツメ社、2003年、189頁。ISBN 4-8163-3287-1。
  17. 国民生活センター (2007年9月5日). ドライアイスを入れて密閉したペットボトルが破裂して大けが!!”. 発表情報. 2012年1月12日閲覧。

関連項目

外部リンク

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